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目前改性环氧树脂(EP树脂)品种不断增加,按化学结构可分为:
1、缩水甘油醚类:有甘油EP、酚醛EP、溴化EP等。
2、缩水甘油酯类,由酸酐与环氧氯丙烷合成;或由苯酐、水、环氧氯丙烷在氢氧化钠作用下合成。
3、缩水甘油胺类:由胺与环氧氯丙烷合成。
4、脂肪族类:由脂肪族与环氧氯丙烷合成,或是环烯烃进行环氧化制得。如丁二烯和巴豆醛在高温高压下加成,再经双烯化、氧化合成制得。
还有用高纯度双酚A和环氧氯丙烷,用两步法合成低分子量的海因环氧树脂,特点是低粘度、酣候性好,电性能优异。
各种增韧环氧树脂的方法有:
用液体端羧基丁腈橡胶(CTBN)增韧:一般添加量为10%,其中CTBN的丙烯腈含量在18-30%较好,其中还可并用30%的二氧化硅,以避免加入CTBN后的强度降低。
用硅橡胶增韧:其添加量为30份,同时再添加70份液体酸酐、0.1份催化剂、110份填料、适量分散剂等。
用聚丁二烯增韧:加入30份较好,其中端羧基的聚丁二烯效果较明显。
用聚硫橡胶增韧:可提高冲击强度及拉伸剪切强度。
用液体氯丁二烯一甲基丙烯酸羟乙酯共聚物(CP-HE-MA)增韧,可提高剪切强度、冲击强度、剥离张度。
用端羧基丙二醇聚醚(CTPE)增韧:官能度为1.90,分子量为1300-2300,用量20份,则增韧效果很明显。
用端羧基聚氧化丙烯醚增韧:用且30份以下,同时并用2份二氧化硅,在120℃下固化2小时,则效果良好。
用酚氧基树脂增韧:其分子量为15000,用量为30%,可明显降低内应力。
用二官能团的聚丙二醇二缩水甘油醚(PPG)增韧:用量为30%。在120℃温度下固化,其冲击韧性大大提高。
用酮酐树脂(TOA)增韧,可改善工艺性能,效果好。
其他还有:聚癸二酸酐(PSPA),己二醇二丙烯酸酯(HHDA)等增韧效果良好。
另外以环氧树脂为主体制备互贯网络聚合物(IPN),也能使EP树脂的增韧技术有新的发展。
如用100份环氧树脂、25份聚丙烯酸正丁酯,同步法合成二者的互贯网络体系,同时再添加30份邻苯二甲酸酐,及适量的偶氮二异丁腈、邻苯二甲酸二烯丙酯,其冲击强度可提高1.3倍,拉伸强度稍有提高。
还有用蓖麻油型聚氨酯与EP制IPN结构体系,其力学性能和热性能得到大幅度提高。
硅氧烷、丙烯酸酯、含氟弹性体增韧EP。目前正受到人们重视。
环氧树脂改性的重点是:提高耐热性、耐燃性、延长使用期和贮存期、树脂单组分化、低粘度、低温固化性等。